一、聚氨酯固化原理
由于在主鏈上含有氨基甲酸酯基(NHCOO-),通稱聚氨酯膠粘劑,其結(jié)構(gòu)中含有基團(tuán)-NCO,提高了對(duì)各種材料的粘接性。
1、多異氰酸酯膠粘劑 主要是吸潮固化。
2、預(yù)聚體異氰酸酯膠粘劑 分單組分和雙組分兩類。
單組分由異氰酸酯和兩端含羥基的聚酯或聚醚反應(yīng),得到異氰酸基(-NCO)的彈性體膠粘劑,再加入適量的催化劑、填料制得單組分室溫硫化聚氨酯密封劑,固化機(jī)理同多異氰酸酯膠粘劑,遇到空氣中的潮氣產(chǎn)生固化。
雙組分膠粘劑由含-NCO基的預(yù)聚體和聚酯(或聚醚)樹脂組成。其中-NCO組分為硬鏈段,-OH組分為軟鏈段,主要由聚醚、聚酯、交聯(lián)劑(如MOCA 二鄰氯二苯胺甲烷)、催化劑(如鋅酸亞錫)組成。調(diào)節(jié)-NCO/-OH含量,可以制得不同相對(duì)分子質(zhì)量和不同-NCO含量的預(yù)聚體,該反應(yīng)為羥醛縮合,偶聯(lián)式反應(yīng)的一種,主要是-NCO與-OH在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)固化形成良好的粘接接頭。
二、環(huán)氧樹脂固化原理
環(huán)氧的固化反應(yīng)為開(kāi)環(huán)固化,在引發(fā)劑或催化劑作用下開(kāi)環(huán)后聚合。引發(fā)劑一般采用氫氧化物(如NaOH)萬(wàn)基化合物(如CH3ONa)。
環(huán)氧樹脂本身是線型結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂,它的固化反應(yīng)是通過(guò)加入固化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)的。固化劑能使環(huán)氧樹脂分子交聯(lián)形成體型結(jié)構(gòu)的大分子,變成不溶不熔的固化物,所以其固化劑也稱交聯(lián)劑。在選用固化劑時(shí),應(yīng)考慮產(chǎn)品的性能要求(粘接強(qiáng)度和電性能)、施工環(huán)境(溫度、濕度和工作介質(zhì))以及允許的固化條件(能否加熱、加壓,固化時(shí)間的長(zhǎng)短)等。高溫固化用芳香胺、酸酐和雙氰胺等;中溫固化用咪唑類;室溫固化,粘接強(qiáng)度要求不高,用脂肪族胺類和改性胺類固化劑,在潮濕條件下,用酮亞胺及酚醛改性亞胺類固化劑等。
三、丙烯酸酯固化原理
1、丙烯酸酯膠粘劑固化反應(yīng)為自由基聚合中的陰離子聚合,經(jīng)歷鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈轉(zhuǎn)移、鏈終止等階段。
鏈引發(fā)和鏈增長(zhǎng):當(dāng)單體分子的β-碳原子受到親核試劑攻擊時(shí),就產(chǎn)生穩(wěn)定的負(fù)碳離子,例如氫氧陰離子和胺便是很好的親核試劑,可引發(fā)氰基丙烯酸酯單體,引發(fā)后形成的陰離子攻擊另一個(gè)單體分子生產(chǎn)二聚體,進(jìn)一步與更多單體反應(yīng),發(fā)生鏈增長(zhǎng)反應(yīng),生成高分子聚合物。
鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止 增長(zhǎng)中的陰碳離子不與單體反應(yīng)而和其他物質(zhì)(鏈轉(zhuǎn)移劑)反應(yīng),產(chǎn)生一個(gè)惰性的高分子和一個(gè)新的陰離子鏈,如果后者有能力進(jìn)一步引發(fā)聚合,則就發(fā)生了鏈轉(zhuǎn)移。
活性增長(zhǎng)鏈在聚合過(guò)程中若遇到了單體之外的其他物質(zhì),如水、醇、酸等,能使陰離子質(zhì)子化,則很快阻止聚合反應(yīng),引起鏈終止。
2、引發(fā)劑、促進(jìn)劑
一般為有機(jī)過(guò)氧化物,如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、異丙苯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化環(huán)己酮等。選用時(shí)應(yīng)注意其是否具備臨界溫度高、半衰期長(zhǎng)、室溫穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。促進(jìn)劑一般有過(guò)渡金屬皂類(如環(huán)烷酸鈷),叔胺類(如二甲苯基苯胺),有機(jī)硫化合物(如亞乙基酸脲)等化合物。促進(jìn)劑可單獨(dú)使用也可幾種共同使用,共同使用時(shí)應(yīng)選用一種為主促進(jìn)劑,其余的為輔促進(jìn)劑,選用引發(fā)劑與促進(jìn)劑時(shí),除考慮引發(fā)固化效果外,還應(yīng)嚴(yán)格注意他們的存在對(duì)膠液貯存穩(wěn)定性的影響。