在所有人都在信心滿(mǎn)滿(mǎn)的認(rèn)為中國(guó)聚氨酯行業(yè)進(jìn)入快速發(fā)展階段時(shí),我們更加應(yīng)該關(guān)注聚氨酯未來(lái)的發(fā)展方向,技術(shù)在哪里接受困難的革新挑戰(zhàn),利益在哪里得到大額度提升。我們的視角應(yīng)該更多的停留在哪些領(lǐng)域,希望看過(guò)下面的文章,能夠有所收獲 。
聚氨酯硬泡與建筑節(jié)能 聚氨酯硬質(zhì)
泡沫是目前所有的墻體保溫材料中保溫性能好的隔熱產(chǎn)品,也是世界上具前瞻性的保溫材料。建設(shè)部科技司已成立了聚氨酯建筑節(jié)約應(yīng)用推廣工作組,并于2006年10月10日在北京召開(kāi)了“聚氨酯墻體節(jié)能應(yīng)用技術(shù)國(guó)際交流會(huì)”。會(huì)議一致認(rèn)為聚氨酯材料是目前國(guó)際上性能好的保溫材料,具有質(zhì)量輕、保溫、防潮、隔音、耐熱、防震、耐腐蝕、容易與其他材料粘結(jié)、燃燒不產(chǎn)生熔滴等優(yōu)異性能。目前,聚氨酯硬泡在我國(guó)主要應(yīng)用在供熱、制冷、造船、石油、化工、汽車(chē)、交通運(yùn) 輸?shù)刃袠I(yè),用在建筑墻體保溫的份額還不足10%,歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家在建筑保溫材料中約49%為聚氨酯材料。隨著國(guó)內(nèi)建筑節(jié)能標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)一步完善,圍繞保溫節(jié)能領(lǐng)域 而開(kāi)展一系列研究的機(jī)構(gòu)和企業(yè)也逐步增加,硬質(zhì)聚氨酯類(lèi)產(chǎn)品將在建筑領(lǐng)域“大 展宏圖”。
聚氨酯輪胎 聚氨酯彈性體一種既具有塑料的高硬度,又具有橡膠高彈 性的高分子合成材料。基于優(yōu)異的力學(xué)性能,從20 世紀(jì)60 年代開(kāi)始就進(jìn)行了聚氨酯彈性體在輪胎中的應(yīng)用研究。特別是澆注型聚氨酯彈性體是目前耐磨的彈性 體,具有可著色、高耐切割性、吸振、減震、負(fù)重容量非常大以及優(yōu)良的耐油及耐化學(xué)品等優(yōu)點(diǎn),而且對(duì)人體無(wú)毒害作用,又能完全生物降解,還不必添加炭黑和芳烴 油,是制造輪胎胎面的理想材料。聚氨酯輪胎采用澆注工藝制造,其結(jié)構(gòu)和目前生產(chǎn)的輪胎有很大區(qū)別。全聚氨酯充 氣輪胎是由胎體、帶束層和胎面3 部分構(gòu)成。部分 聚氨酯充氣輪胎有兩種形式:一種是胎體為澆注的聚氨酯,而胎面則為制造普通輪胎用的橡膠;另一種是胎體為子午線(xiàn)胎體,而胎面則是聚氨酯。聚氨酯充氣輪胎與普通 鋼絲子午線(xiàn)輪胎相比具有下列優(yōu)點(diǎn): (1) 耗油量平均低10%; (2)胎面磨耗低51%; (3) 重量輕30%; (4) 滾動(dòng)阻力低35%以上;(5)均勻性更好,且不會(huì)出現(xiàn)胎面剝離現(xiàn) 象。
PU輪胎有全PU輪(PP型)及橡膠外胎PU內(nèi)胎(RP型)兩種,適用各種電動(dòng)助 行車(chē)、輪椅、兒童手推車(chē)等等。 產(chǎn)品優(yōu)點(diǎn)︰吸震力佳、耐摩擦、不怕鐵釘、不會(huì)泄氣、不用補(bǔ)胎安全、省錢(qián)。 但目前聚氨酯輪胎研究中仍然存在一些要解決的問(wèn)題,即提高聚氨酯輪胎的牽引制動(dòng)性能、提高耐水解性能、載重汽車(chē)輪胎的多次注射成型工藝等。在開(kāi)發(fā)聚氨酯輪胎過(guò)程中,耐高溫性能是影響聚氨酯輪胎實(shí)用化的主要因素。
廢舊聚氨酯回收 環(huán)境保護(hù)是崛起中的聚氨酯工業(yè)面臨的又一重大問(wèn) 題。隨著聚氨酯材料在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的用途越來(lái)越廣,用量越來(lái)越大,其廢棄物的回收再利用也日益受到人們的重視。 廢舊聚氨酯主要包括生產(chǎn)廠(chǎng)的邊角廢料、模具溢出料,報(bào)廢汽車(chē)、冰箱中的聚氨酯泡沫及彈性體,廢舊鞋底和廢舊PU革、氨綸舊衣物等。當(dāng)前聚氨酯的回收利用主要有三種方法:物理法、化學(xué)法、能源法。
對(duì)廢舊聚氨酯制品的回收利用,歐盟率先出臺(tái)了電器產(chǎn)品廢舊塑料回收的法律法規(guī),原則是誰(shuí)生產(chǎn)誰(shuí)回收;我國(guó)也應(yīng)該加快聚氨酯制品尤其是泡沫制品的回收利用。聚氨酯的回收利用無(wú)疑對(duì)環(huán)境保護(hù)和資源利用是有利的,但是主要問(wèn)題還在于回收廢聚氨酯是否有經(jīng)濟(jì)效益。由于聚氨酯的用量較大,而近期原料價(jià)格居高不下,其廢棄物回收市場(chǎng)前景看好,但以前使用的回收方法經(jīng)濟(jì)性普遍不強(qiáng),未能廣泛推廣,因此,開(kāi)發(fā)一種經(jīng)濟(jì)可行的回收方法已經(jīng)成為業(yè)界研究的熱點(diǎn)。
聚氨酯仿木聚氨酯仿木材料是通過(guò)注塑機(jī)向模具注射聚氨酯組合料,待凝固定形后取 出進(jìn)行后期涂裝工藝等加工。聚氨酯產(chǎn)品具有密度小、質(zhì)量輕、尺寸穩(wěn)定性好、不易變形等特性,可配合內(nèi)埋木棒及鐵條來(lái)做家具的結(jié)構(gòu)性支撐部件。聚氨酯仿木材 料利用模型的方法模制出各種復(fù)雜的結(jié)構(gòu)及雕刻圖案,可刨、可釘、可鋸,有“合成木材”的美稱(chēng)。 當(dāng)然,除了良好的模塑性能外,聚氨酯仿木家具相對(duì)于傳統(tǒng)木質(zhì) 家具來(lái)說(shuō),其價(jià)格更具優(yōu)勢(shì),并且隨著天然木材的緊缺,環(huán)保意識(shí)的增加,聚氨酯仿木家具在歐美等發(fā)達(dá)地區(qū)越來(lái)越受到歡迎。 目前,在國(guó)內(nèi)生產(chǎn)PU仿木家具的企業(yè)比較少,其中稍具規(guī)模的就更少,大部分都集中在華東華南沿海地區(qū),并且他們生產(chǎn)的產(chǎn)品全部用于出口,所以聚氨酯仿木家具在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)具有巨大的發(fā)展空 間。 03~04年國(guó)內(nèi)從事聚氨酯仿木家具生產(chǎn)的廠(chǎng)家他們產(chǎn)品的出口量并不多,但隨著05年以后,原料價(jià)格的逐步走低,這些廠(chǎng)家的海外訂單也逐漸增加,每個(gè)廠(chǎng)家 都滿(mǎn)負(fù)荷開(kāi)工,有些甚至開(kāi)始擴(kuò)產(chǎn)。據(jù)粗算,05年仿木硬泡的使用量達(dá)到了2萬(wàn)噸。按照目前的國(guó)際形勢(shì)來(lái)看,PU仿木家具未來(lái)幾年在國(guó)內(nèi)的發(fā)展速度將會(huì)逐步加 快。
噴涂聚脲彈性體噴涂聚脲彈性體(Spray Polyurea Elastomer,簡(jiǎn)稱(chēng)SPUA)技術(shù)是國(guó)外近十年來(lái),繼高固體份涂料、水性涂料、輻射固化涂料、粉末涂 料等低(無(wú))污染涂裝技術(shù)之后,為適應(yīng)環(huán)保需求而研制、開(kāi)發(fā)的一種新型無(wú)溶劑、無(wú)污染的綠色施工技術(shù),它是在反應(yīng)注射成型(RIM)技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,其主要原料是端氨基聚氧化丙烯醚(端氨基聚醚)。端氨基聚醚與液態(tài)胺擴(kuò)鏈劑、顏料、填料以及助劑組成色漿(R祖分),另一組分則有異氰酸酯與低聚物二元醇或三元醇反應(yīng)制得(A組分)。A組分與R組分通過(guò)噴涂設(shè)備進(jìn)行噴涂制得聚脲彈性體。該工藝屬快速反應(yīng)噴涂體系,原料體系不含溶劑、固化速度快、工藝簡(jiǎn) 單,可很方便的在立面、曲面上噴涂十幾毫米厚的涂層而不流掛。SPUA技術(shù)全面突破了傳統(tǒng)環(huán)保型涂裝技術(shù)的局限,相比之下該產(chǎn)品具有更優(yōu)異的耐磨性、耐老化、 防腐蝕性、熱穩(wěn)定性。因此,使得該技術(shù)一問(wèn)世,便得到迅猛的發(fā)展。
非光氣法生產(chǎn)異氰酸酯 非光氣法的優(yōu)點(diǎn)是:省去危險(xiǎn)性 光氣的使用,不產(chǎn)生腐蝕性氯化氫目前具有一定實(shí)用價(jià)值的非主流異氰酸酯制備方法主要有一氧化碳法(羰基化法)和碳酸二甲酯法等。 一氧化碳法是硝基化合物在高溫高壓下與一氧化碳反應(yīng)而 制得有機(jī)異氰酸酯。其工藝過(guò)程可分一步法和二步法兩種。工藝較簡(jiǎn)單,節(jié)省原料消耗;缺點(diǎn)是需貴重金屬催化劑,收率不高。但總的說(shuō)來(lái),該法若工業(yè)化,裝置建 設(shè)費(fèi)用及生產(chǎn)成本比光氣化大為降低。 該法設(shè)備簡(jiǎn)單、無(wú)公害,解決了光氣法的諸多弊病。只是由于碳酸二甲酯的價(jià)格較高,在經(jīng)濟(jì)性方面不如傳統(tǒng)方法。隨著碳 酸二甲酯的不斷開(kāi)發(fā),生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,其價(jià)格將逐漸降低。相信在環(huán)境問(wèn)題日益被重視的今天,該法將更具有生命力。
過(guò)氧化氫生產(chǎn)環(huán)氧丙烷工藝加快推向 工業(yè)化 過(guò)氧化氫生產(chǎn)環(huán)氧丙烷工藝(HPPO)與其他常規(guī)環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝相比,優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)過(guò)程中只生產(chǎn)終端產(chǎn)品環(huán)氧丙烷和水,不產(chǎn)生副產(chǎn)品(常規(guī)的是苯 乙烯或叔丁醇),不存在其他化學(xué)品的推銷(xiāo)問(wèn)題。常規(guī)的氯醇法或苯乙烯單體法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷,會(huì)分別產(chǎn)生含氯廢物或大量苯乙烯單體。在HPPO工藝中,過(guò)氧化氫可 完全轉(zhuǎn)化,丙烯轉(zhuǎn)化接近定量值。少量的丙烯排氣流進(jìn)入現(xiàn)有的丙烯網(wǎng)絡(luò)或循環(huán)至反應(yīng)器。新建裝置占地面積非常小,需要配套的基礎(chǔ)設(shè)施少,可大大節(jié)省投資。 HPPO法環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝過(guò)氧化氫轉(zhuǎn)化率達(dá)99%,環(huán)氧丙烷選擇性高達(dá)95%。 過(guò)氧化氫生產(chǎn)環(huán)氧丙烷工藝(HPPO)加快了推向工業(yè)化的速度。2006年初在比利時(shí)安特衛(wèi)普建設(shè)套 HPPO裝置,新建裝置能力為30萬(wàn)噸/年環(huán)氧丙烷,將于2008年投產(chǎn)。除安特衛(wèi)普外,2009年在美國(guó)吉斯瑪建設(shè)HPPO工藝生產(chǎn)環(huán)氧丙烷裝置。巴斯夫和陶氏化學(xué)目前也考慮2010年前在 亞洲建HPPO法環(huán)氧丙烷裝置。
水性聚氨酯水性聚氨酯分散樹(shù)脂(PUDs)與其它 結(jié)構(gòu)的聚合物比具有許多優(yōu)點(diǎn),而且符合環(huán)保要求,主要表現(xiàn)在:? 分散于水中,無(wú)游離的異氰酸酯,無(wú)毒性;? 對(duì)底材有良好的附著力和良好的物理機(jī)械性能,如耐磨性和抗沖擊性;?和其它水性聚合物如丙烯酸類(lèi),有良好的相容性;?溶 劑含量少,符合VOC排放要求,甚至可做到零VOC。?以水為介質(zhì),無(wú)毒不燃,無(wú)公 害、無(wú)危險(xiǎn),氣味小,不污染環(huán)境,節(jié)省能源,適用于易被有機(jī)溶劑侵蝕的基材。
缺點(diǎn)是:干燥速度慢,初始粘性低,耐水性不佳。
植物油聚醚多元醇發(fā)展前景 看好 目前現(xiàn)有的聚醚多元醇的生產(chǎn)主要用石油的下游產(chǎn)品環(huán)氧丙烷、甘油等,資源緊張且成本高。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外少數(shù)公司充分利用一些低廉的植物油如大豆油、 棕櫚油為原料,開(kāi)發(fā)一系列植物油多元醇,替代常規(guī)聚醚多元醇。 美國(guó)采用植物油進(jìn)行研發(fā)聚氨酯多元醇的公司之一。這種多元醇可減少生產(chǎn)步驟,植物油的基因改性從理論上可直接從綠色植物中提取出工業(yè)制品。陶氏是個(gè)測(cè)試彈性發(fā)泡多元醇的企業(yè),實(shí)驗(yàn) 室及試驗(yàn)工廠(chǎng)規(guī)模的生產(chǎn)已獲得成功。 聚醚行業(yè)現(xiàn)狀:現(xiàn)有聚醚多元醇的生產(chǎn)主要用石油的下游產(chǎn)品環(huán)氧丙烷、甘油等,資源緊張且成本高。 預(yù)期目標(biāo):采用不 同的可再生天然油類(lèi),包括亞麻油、菜籽油、大豆油和蓖麻油等可替代高成本原油和天然氣原料生產(chǎn)聚醚多元醇,即可生產(chǎn)植物油聚醚多元醇,該植物油聚醚多元醇 可應(yīng)用于生產(chǎn)多種軟、硬泡聚氨酯產(chǎn)品,主要應(yīng)用于汽車(chē)、家具、墊褥和保溫材料 等領(lǐng)域。
在未來(lái)的10--15年,植物油基多元醇可替代石油提煉的各種組分材 料,用于制造聚氨酯泡沫、彈性體、涂料、膠粘劑以及密封劑等。
非異氰酸酯聚氨酯研究進(jìn)展 美國(guó)在非異氰酸酯聚氨酯的生產(chǎn)及研發(fā)方面處于領(lǐng)先地位,成功開(kāi)發(fā)了用于涂料的替代常規(guī)聚氨酯的非異氰酸酯聚氨酯。其耐 化學(xué)性是常規(guī)聚氨酯的 1.5~3 倍,而價(jià)格卻與常規(guī)聚氨酯相差無(wú)幾。Eurotech公 司打算將這類(lèi)新型的聚氨酯進(jìn)行商品化,應(yīng)用于抗裂復(fù)合材料、耐化學(xué)涂層、以及 密封劑等領(lǐng)域。年產(chǎn)50 萬(wàn)噸的工廠(chǎng)已于2001 年在以色列投產(chǎn)。2001年就Eurotech 的混雜型非異氰酸酯聚氨酯(HNIPU)簽訂了“合作 技術(shù)開(kāi)發(fā)協(xié)議”。2002 年非異氰酸酯聚氨酯系列產(chǎn)品 中,又增加了一種新的丙烯酸型產(chǎn)品(A-HNIPU)。A-HNIPU用于制造高級(jí)功能性涂料與粘合劑,具有高光澤性、優(yōu)異的粘合性、良好的硬度以及耐化學(xué)腐蝕性,該產(chǎn)品 將作為新一代的聚氨酯產(chǎn)品在美國(guó)與歐洲經(jīng)銷(xiāo)。 非異氰酸酯聚氨酯從分子結(jié)構(gòu)上彌補(bǔ)了常規(guī)聚氨酯分子中的弱鍵結(jié)構(gòu),耐化學(xué)性、耐水解性以及抗?jié)B透性均比較優(yōu) 異,而且其制備過(guò)程中省去了有毒的多異氰酸酯,所用的原料均不是濕敏性的,給原料的保存與施工帶來(lái)了方便,且不會(huì)因產(chǎn)生氣泡而使材料形成結(jié)構(gòu)缺陷。鑒于以 上原因,近年來(lái)非異氰酸酯聚氨酯發(fā)展比較迅猛,在歐美等西方國(guó)家正在逐步實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,廣泛地應(yīng)用于涂料、彈性體、膠粘劑等行業(yè),大有與常規(guī)聚氨酯競(jìng)爭(zhēng)之 勢(shì)。但是我國(guó)在此領(lǐng)域內(nèi)的研究尚無(wú)文獻(xiàn)報(bào)道,更無(wú)工業(yè)化可言,因此加快對(duì)非異氰酸酯聚氨酯的研究與開(kāi)發(fā)是我國(guó)發(fā)展新型高分子材料的重要方向。非異氰酸酯聚 氨酯有著非常廣闊的發(fā)展前景,是新一代的聚氨酯體系。
減壓慢回彈海綿 如今越來(lái)越多的都市白領(lǐng)開(kāi)始關(guān)注睡眠健康問(wèn)題。床墊,不再是傳統(tǒng)意義上的睡 具,而被賦予了更多的人性化關(guān)懷和高科技含量。
慢回彈早由美國(guó)太空總署 NASA開(kāi)發(fā)研制的一種新型材料,作為宇航員在太空旅行時(shí)的支撐和保護(hù)墊。這種高科技材料能根據(jù)宇航員的身形和體溫自動(dòng)調(diào)節(jié)宇航服的形狀,從而為人體減壓。隨 著科技的發(fā)展,昔日的高科技材料在民用家居行業(yè)找到了它的新用途。 較之普通的海綿床墊,取材于宇航材料的慢回彈床墊,化學(xué)、物理性能穩(wěn)定,防螨、抗真 菌,有良好的透氣性;專(zhuān)業(yè)的人體工程學(xué)設(shè)計(jì),具有粘著性、伸縮性與感溫性,可為人體提供大限度的舒適感并且當(dāng)壓力除去時(shí),床墊能回彈到原位不變形。 因?yàn)樗腥说纳砀吒鞑幌嗤?,有的區(qū)域根本接觸不到。減壓慢回彈床墊有獨(dú)特的緩沖記憶功能,不論人高矮胖瘦,隨意躺在任何位置,身體都能和床墊緊密接觸,當(dāng)人 體平躺時(shí),身體較重的地方,背部和臀部自然下沉,較輕的腰部被自然托起,保持脊椎的平直狀態(tài),符合人體工程學(xué)原理。無(wú)論你躺在什么位置都能根據(jù)身形調(diào)整床 墊形狀,并且適用所有人群。釋壓PressureRelief,將壓力及痛點(diǎn)降至低,增進(jìn)血液循環(huán),使身體經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間操作亦不會(huì)酸麻。
PU枕木 (Eslon Neo Lumber FFU)埃爾森新木材是以60度加固的長(zhǎng)玻璃纖維生產(chǎn)的尺寸統(tǒng)一的合成材料。 在過(guò)去20余年中,日本生產(chǎn)的產(chǎn)品作為建筑材料在亞洲市場(chǎng)大行其道。亞洲市場(chǎng)上,這種復(fù)合材料被證明可以用于各種用途。更具體地來(lái)說(shuō),它被用在不能使用木材的地方,或者無(wú)論是由于技術(shù)或經(jīng)濟(jì)原因而輕易成為木材的替代材料。這種復(fù)合材料常用的用途是魚(yú)塘、地窖、人行道、土錨(通常為水泥)以及軌道枕木。例如,日本高速列車(chē)新干線(xiàn)的軌道即是以聚氨脂枕木鋪就。
納米聚氨酯 所謂“納米聚氨酯”是指無(wú)機(jī)填充物以納米尺寸分散在聚氨酯材料 中形成的有機(jī)/無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料。在納米復(fù)合材料中,分散相的尺寸至少一維方向小于100nm。由于分散性的納米尺寸效應(yīng)、大比表面積和強(qiáng)界面結(jié)合,納米聚氨 酯具有一般聚氨酯材料所不具備的優(yōu)異性能,因此是一種全新的高技術(shù)新材料,具有廣闊的商業(yè)開(kāi)發(fā)和應(yīng)用前景。 不同的填充物填充到不同的聚氨酯材料體系中可 以制得很多的聚氨酯復(fù)合材料體系,例如納米聚氨酯型涂料,選用我國(guó)豐產(chǎn)的天然層狀硅酸鹽粘土為無(wú)機(jī)填料,通過(guò)插層復(fù)合方法使粘土片層以其納米結(jié)構(gòu)單元在聚 合物基體中的剝離、分散及與基體的復(fù)合??朔似胀{米顆粒與聚合物復(fù)合存在的分散、團(tuán)聚和界面難以匹配三大難題,聚氨酯型納米復(fù)合涂料的性能優(yōu)于相同組 分常規(guī)聚合物復(fù)合涂料的物理力學(xué)性能。不僅如此,聚氨酯型納米復(fù)合涂料還具有原組份不具備的特殊性能或功能,為制備高性能新材料提供了新的可能。
阻燃劑發(fā)展方向——無(wú)鹵高效、低煙低毒 阻燃劑種類(lèi)繁多,可分為:有機(jī)阻燃劑和無(wú)機(jī) 阻燃劑。具代表性的阻燃劑是氯系、溴系、磷系及氫氧化鋁、氫氧化鎂等。有機(jī)阻燃劑有三大類(lèi),其特點(diǎn)各異。一是氯系阻燃劑:以含氯量較高的氯化石蠟為主,其 中主要是氯蠟-52和氯蠟-40。目前氯系阻燃劑正朝著無(wú)污染、高純度、高熱穩(wěn)定性、高含氯量方向發(fā)展,其代表產(chǎn)品是氯蠟-70,國(guó)外已經(jīng)使用的全氯環(huán)戊癸烷和 反應(yīng)型氯系阻燃劑氯菌酸國(guó)內(nèi)尚無(wú)工業(yè)化產(chǎn)品。二是溴系阻燃劑:大多在200℃~300℃下分解,分解時(shí)通過(guò)捕捉高分子材料降解反應(yīng)生成的自由基,延緩或終 止燃燒的鏈反應(yīng),釋放出的HBr是一種難燃?xì)怏w,可以覆蓋在材料的表面,起到阻隔表面可燃?xì)怏w的作用。溴系阻燃劑的適用范圍廣泛,是目前世界上產(chǎn)量大的有機(jī)阻燃劑之一,主要產(chǎn)品有十溴二苯醚、四澳雙酚A、五溴甲苯和六溴環(huán)十二烷等。三是磷系阻燃劑:也是一種阻燃性能良好的阻燃劑,在全球阻燃劑非鹵化動(dòng)向的驅(qū)使下,國(guó)外對(duì)此進(jìn)行了大量的研究。有機(jī)磷系阻燃劑主要產(chǎn)品有磷酸三苯酚、磷酸二甲苯酯、丁苯系磷酸酯等。磷酸酯類(lèi)的特點(diǎn)是具有阻燃與增塑雙重功能。含 磷無(wú)機(jī)阻燃劑主要產(chǎn)品有紅磷阻燃劑、磷酸銨鹽、聚磷酸銨等。紅磷的阻燃效果比磷酸酯類(lèi)的阻燃效果更好。其用量也在增加。含磷無(wú)機(jī)阻燃劑因其熱穩(wěn)定性好、不揮發(fā)。不產(chǎn)生腐蝕性氣體、效果持久、毒性低等優(yōu)點(diǎn)而獲得廣泛的應(yīng)用。 無(wú)機(jī)阻燃劑分解溫度高,除了有阻燃效果外,還有抑制發(fā)煙和氯化氫生成的作用,目前國(guó) 外工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家無(wú)機(jī)阻燃劑消費(fèi)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于有機(jī)阻燃劑。主要使用的品種有氫氧化鋁、氫氧化鎂、紅磷、三氧化二梯等。氫氧化鋁是集阻燃、抑煙、填充三大功能于 一身的阻燃劑,無(wú)毒、無(wú)腐蝕、穩(wěn)定性好、高溫下不產(chǎn)生有毒氣體,且價(jià)格低廉,來(lái)源廣泛。氫氧化鎂在340℃~490℃之間分解。熱穩(wěn)定性好,具有良好的阻燃及 消煙效果,特別適宜于加工溫度較高的聚烯烴塑料。氫氧化鋁和氫氧化鎂兩者復(fù)合使用能相互補(bǔ)充,其阻燃性能比單獨(dú)使用效果要好。 鹵素阻燃劑的優(yōu)點(diǎn)是用量少、阻燃效率高且適應(yīng)性廣,但其嚴(yán)重缺點(diǎn)是燃燒時(shí)生成大量的煙和有毒且具腐蝕性的氣體,危害很大。近幾年開(kāi)發(fā)無(wú)鹵阻燃劑取代鹵素阻燃劑已成為世界阻燃發(fā)展趨勢(shì)。研究開(kāi)發(fā)新型阻燃劑,降低材料燃燒時(shí)的煙量及有毒氣體量,成為近年來(lái)阻燃領(lǐng)域中的重點(diǎn)研究課題之一。目前采用的抑煙劑主要以金屬氧化物、過(guò)渡金屬氧化物為主,主要有硼酸鋅、鋁化合物(三氧化鋁、鉛酸銨)及其復(fù)配物、鎂-鋅復(fù)合物、二茂鐵、氧化錫、氧化銅等。協(xié)同體系阻燃效果好、成本低,既可阻燃又可 抑煙,還具有一些特殊功能,常用的協(xié)同體系主要是鹵-磷、銻-磷、磷-氮等,達(dá)到提高阻燃性能的目的。紅磷是主要的阻燃協(xié)效制之一,它對(duì)氫氧化鋁、氮 等阻燃體系都有協(xié)效作用。 我國(guó)阻燃劑研究起步較晚,雖已取得了長(zhǎng)足的發(fā)展,但是與先進(jìn)國(guó)家比起來(lái),在產(chǎn)量和品種結(jié)構(gòu)上都還有一定的差距。目前,國(guó)內(nèi) 的研究和發(fā)展的重點(diǎn)集中在無(wú)機(jī)阻燃劑、紅磷微膠囊化、膨脹型阻燃劑等領(lǐng)域,并取得了一定的成果。無(wú)鹵、高效、低煙、低毒新型阻燃劑是當(dāng)今阻燃劑的發(fā)展方 向。據(jù)悉,該行業(yè)一度暢銷(xiāo)國(guó)外的溴化環(huán)氧樹(shù)脂是一種很好的工程阻燃劑,但歐美等國(guó)從環(huán)保等角度出發(fā)已停止該類(lèi)產(chǎn)品使用,使國(guó)內(nèi)溴化環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)受到嚴(yán)重影 響。業(yè)內(nèi)正全力加快磷類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂阻燃產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)。
聚氨酯泡沫發(fā)泡劑 HFC-245fa HFC-245fa (1,1,1,3,3-五氟丙烷),分子量 134.0;沸點(diǎn)15.3℃;無(wú)閃點(diǎn)不燃;破壞臭氧潛能值(ODP)為零;GWP值很小,僅是CFC-11的1.5%-3.0%;低毒;氣體擴(kuò)散速度較低,泡沫的老化絕熱性能好。在相同的泡沫密度下,HFC-245fa體系在價(jià)格及性能方面與HCFC-141b相當(dāng),且泡沫外觀均勻,泡孔結(jié)構(gòu)細(xì)密,有較高的抗壓強(qiáng)度,且因沸點(diǎn)低,可提供較寬的操作范圍。絕熱性能試驗(yàn)表明,采用HFC-245fa發(fā)泡技術(shù)能耗僅比HCFC-141b發(fā)泡的泡沫增加2%,而采用其他零ODP值發(fā)泡劑,如環(huán)戊烷能耗要高10%。在美國(guó)、日本等國(guó)家,以HFC365fmc及 HFC-245fa為代表的HFC技術(shù)被認(rèn)為是CFC-141b理想的替代品。
我國(guó)應(yīng)用的主要 是液態(tài)HFC-243fa發(fā)泡體系。HFC-245fa的毒性和其他相關(guān)特性進(jìn)行 了廣泛試驗(yàn),并于2002年8月在美圍蓋斯馬耳建成HFC-245fa的生產(chǎn)裝置(投資 1.3億美元),聲稱(chēng)該裝置可滿(mǎn)足世界市場(chǎng)的需求,并可繼續(xù)擴(kuò)大產(chǎn)能。2002年,日本成功開(kāi)發(fā)了一種可以獲得低氣壓HFC-245fa產(chǎn)品的新配方技術(shù),2003年10月,其化學(xué)子建成日本首套5000噸/年HFC-245fa裝置(投資30億 日元)。典型的配方是采 用少量水和約13%的HFC-245fa,另一配方采用11%HFC-245fa和較多的水,泡沫密 度可降低5%,導(dǎo)熱系數(shù)稍有上升,而其他任何物理性能未受負(fù)面影響,物料成本共降低10%。我國(guó)浙江藍(lán)天環(huán)保目前已開(kāi)始生產(chǎn)并出口。
Huntsman、美國(guó)氣體化學(xué)公 司研究了一種專(zhuān)為HFC-245fa體系設(shè)計(jì)的添加劑DabcoPM200,這種添加劑具有表面 活性劑性能,可降低混合物粘度,以強(qiáng)化發(fā)泡。英國(guó)在HFC-245fa技術(shù)應(yīng)用方面也各有建樹(shù)。我國(guó)在HFC-245fa方面的研究應(yīng)用是從冰箱泡沫開(kāi)始的。除冰箱外,應(yīng)用于聚氨酯板材(連續(xù)板和間歇板)、聚氫酯噴涂、聚氮酯 管道保溫的HFC-245fa無(wú)氟組合聚醚基礎(chǔ)配方體系也在研究開(kāi)發(fā)中,這既是進(jìn)軍國(guó)際市場(chǎng)的需要,更是為加快過(guò)渡性替代品的淘汰步伐,為我國(guó)全面淘汰ODS 作好技術(shù)儲(chǔ)備。
液晶聚氨酯 聚氨酯彈性體是高彈性和高延伸性的高聚物材料,其中 的氨基甲酸酯由酰氨基和醚基組成,從化學(xué)結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)可以推斷出:聚氨酯的物理性能介于聚酰胺與聚酯之間,因此液晶聚氨酯的制備和特征研究非常必要。近年來(lái)世界液晶聚氨酯研究也比較活躍,主要集中于原料的選擇、工藝路線(xiàn)的優(yōu)化及物性改善方面。液晶聚氨酯是由剛性致介基因和柔性間隔基團(tuán)連接而成,是一種在熔體狀態(tài)下具有液晶性能的聚氨酯彈性體。該材料具有良好的機(jī)械、熱穩(wěn)定、高彈性、 高延伸性能及良好的加工性能。 液晶聚氨酯彈性體的合成采取一步或兩步聚合的方法加工成型。工藝多樣,擠出、注射模塑、涂覆均可。產(chǎn)品又可分為主鏈型液晶 聚氨酯和側(cè)鏈型液晶聚氨酯,主鏈型液晶聚氨酯是指在主鏈中含有液晶鏈段,側(cè)鏈型則是在側(cè)鏈中含有液晶鏈段。無(wú)論是那種聚氨酯,現(xiàn)在都面臨著需要解決的兩大 問(wèn)題,一是合成出相對(duì)分子質(zhì)量足夠高的聚氨酯,以使其具有高強(qiáng)度和高模量性能。